Если взять кусок льда и воду такой же массы, то внутренняя энергия воды будет больше, ведь чтобы разрушить кристаллическую решетку у льда и превратить в воду нужно затратить энергию. Получается лед + энергия для разрушения кристаллической решетки = вода, очевидно, что внутренняя энергия воды больше.