Комплексные соединения диссоциируют по 2-м ступеням:
I ст. - как сильный электролит - на комплексный ион (внутреннюю сферу) и ионы внешней сферы: K3[Fe(CN)6] → 3К+ + [Fe(CN)6] 3–
поэтому конц-я компл. иона = конц-и соли:
[[Fe(CN)6 3–] = [K3[Fe(CN)6]] = 1,0 М
II ст. - как слабый эл-лит – частично диссоциирует на ион-комплексообразователь и лиганды, суммарное уравнение диссоциации:
[Fe(CN)6] 3– ⇆ Fe 3+ + 6CN–
Общая константа нестойкости [Fe(CN)6] 3–
Кн=[Fe 3+][CN–]^6/[[Fe(CN)6 3–] = 1,0 ∙ 10^- 44
Если при диссоциации комплексного иона образовалось х моль/л ионов Fe3+, то ионов CN– должно образоваться 6х моль/л. Подставляем эти значения в выражение константы нестойкости и, учитывая, что из-за крайне слабой диссоциации комплексного иона его концентрация равна концентрации соли, имеем:
х(6х)^6/1,0 = 1,0 ∙ 10^- 44
46656х^7 = 1,0 ∙ 10^- 44
х^7 = 1,0 ∙ 10^-44/46656 = 2,14 ∙ 10^- 49,
х = 1,115 ∙ 10^-7 М
т.е. [Fe 3+] = 1,115 ∙ 10^-7 М
[CN–] = 6,689 ∙ 10^-7 М
I ст. - как сильный электролит - на комплексный ион (внутреннюю сферу) и ионы внешней сферы: K3[Fe(CN)6] → 3К+ + [Fe(CN)6] 3–
поэтому конц-я компл. иона = конц-и соли:
[[Fe(CN)6 3–] = [K3[Fe(CN)6]] = 1,0 М
II ст. - как слабый эл-лит – частично диссоциирует на ион-комплексообразователь и лиганды, суммарное уравнение диссоциации:
[Fe(CN)6] 3– ⇆ Fe 3+ + 6CN–
Общая константа нестойкости [Fe(CN)6] 3–
Кн=[Fe 3+][CN–]^6/[[Fe(CN)6 3–] = 1,0 ∙ 10^- 44
Если при диссоциации комплексного иона образовалось х моль/л ионов Fe3+, то ионов CN– должно образоваться 6х моль/л. Подставляем эти значения в выражение константы нестойкости и, учитывая, что из-за крайне слабой диссоциации комплексного иона его концентрация равна концентрации соли, имеем:
х(6х)^6/1,0 = 1,0 ∙ 10^- 44
46656х^7 = 1,0 ∙ 10^- 44
х^7 = 1,0 ∙ 10^-44/46656 = 2,14 ∙ 10^- 49,
х = 1,115 ∙ 10^-7 М
т.е. [Fe 3+] = 1,115 ∙ 10^-7 М
[CN–] = 6,689 ∙ 10^-7 М