Так как в основном состоянии галогены могут проявлять валентность I и соответственно 1 атом может образовать только одну химическую связь, то галогены не могут образовывать иных молекул, чем двухатомные, т.е. не могут образовывать аллотропных модификаций. А переход в возбужденное состояние, когда их атомы проявляют иную валентность, энергетически не выгоден.