2KMnO4(к) → K2MnO4(к) + MnO2(к) + O2(г)
ΔНº х.р. = ΣΔНºобр. прод. – ΣΔНºобр. исх. в-в (с учетом стехиометрических коэффициентов)
ΔНºобр. простых в-в при 25°С и 1 атм. = 0
ΔНºобр. - из справ. таблиц термодинамических свойств в-в
ΔНº = [ΔНºобр. K2MnO4(к) + ΔНºобр. MnO2(к)] – 2 ΔНºобр. KMnO4(к) = [(–1180) + (–521,49)] – 2 ∙ (–828,89) = –43,71 кДж
2KMnO4(к) → K2MnO4(к) + MnO2(к) + O2(г), ΔНº – 43,71 кДж ,
или 2KMnO4(к) → K2MnO4(к) + MnO2(к) + O2(г) + 43,71 кДж
Полученное значение ΔНº противоречит факту - термическое разложение перманганата требует постоянного нагрева, т.е. реакция эндотермическая, а из расчета выходит ΔНº <0 - экзо-.
Этому есть объяснение. Дело в том, что разложение KMnO4 идёт не по реакции, описываемой в учебниках. Известно, что вместо диоксида марганца MnO2 получается фаза переменного состава, содержащая калий:
KMnO4 → (1-x)/(2-x)K2MnO4 + 1/(2-x)KxMnO2 + 1/(2-x)O2
Так что наряду с манганатом K2MnO4 здесь получается нестехиометрическое соединение на основе MnO2, содержащее ионы К+. Поэтому рассчитать ΔНº этой реакции не представляется возможным. Можно его найти калориметрически, по формулам Q=mCΔT И ΔНº=–Q/n(KMnO4).
ΔНº х.р. = ΣΔНºобр. прод. – ΣΔНºобр. исх. в-в (с учетом стехиометрических коэффициентов)
ΔНºобр. простых в-в при 25°С и 1 атм. = 0
ΔНºобр. - из справ. таблиц термодинамических свойств в-в
ΔНº = [ΔНºобр. K2MnO4(к) + ΔНºобр. MnO2(к)] – 2 ΔНºобр. KMnO4(к) = [(–1180) + (–521,49)] – 2 ∙ (–828,89) = –43,71 кДж
2KMnO4(к) → K2MnO4(к) + MnO2(к) + O2(г), ΔНº – 43,71 кДж ,
или 2KMnO4(к) → K2MnO4(к) + MnO2(к) + O2(г) + 43,71 кДж
Полученное значение ΔНº противоречит факту - термическое разложение перманганата требует постоянного нагрева, т.е. реакция эндотермическая, а из расчета выходит ΔНº <0 - экзо-.
Этому есть объяснение. Дело в том, что разложение KMnO4 идёт не по реакции, описываемой в учебниках. Известно, что вместо диоксида марганца MnO2 получается фаза переменного состава, содержащая калий:
KMnO4 → (1-x)/(2-x)K2MnO4 + 1/(2-x)KxMnO2 + 1/(2-x)O2
Так что наряду с манганатом K2MnO4 здесь получается нестехиометрическое соединение на основе MnO2, содержащее ионы К+. Поэтому рассчитать ΔНº этой реакции не представляется возможным. Можно его найти калориметрически, по формулам Q=mCΔT И ΔНº=–Q/n(KMnO4).