Различают истинную и среднюю теплоемкости. Истинная теплоемкость равна количеству тепла, которое нужно подвести к телу, чтобы увеличить его температуру на дифференциально малую величину. Она определяется соотношением:
Средняя теплоемкость в интервале температур от Т1 до Т2 равна количеству тепла, которое нужно подвести к телу, чтобы повысить его температуру на 1 градус:
Взаимосвязь истинной и средней теплоемкостей выражается уравнением:
Зависимость теплоемкости от температуры в интервале температур 298 – Т для практических расчетов выражают обычно эмпирическими уравнениями в виде средних рядов:
где: а0, а1, а2 и а-2 – коэффициенты, зависящие от природы вещества.
Количество тепла в процессах при постоянных V и P, затраченное на нагревание n-моль вещества от Т1 до Т2 определяется из соотношений:
Учитывая зависимость теплоемкости от температуры, можно записать:
(1-3)
Пример 2:
Определить количество тепла, поглощенное при нагревании 1 кг (корунда) от 298 до 1000 К, если эмпирические коэффициенты в уравнении мольной теплоемкости Ср в интервале температур 298-1000К равны Дж/моль*К: а0 – 115, а1 – 12.8 * 10-3 , а-2 – 35.4 .105.
Запишем уравнение зависимости теплоемкости от температуры на основании данных задачи:
находим число моль корунда:
По уравнению (1-3) определяем количество теплоты:
1.3. Закон Гесса
Закон Гесса лежит в основе термохимии. Термохимия занимается изучением тепловых эффектов химических реакций. Тепловым эффектом химической реакции называется количество энергии, которое система выделяет или поглощает в виде теплоты при полном необратимом протекании реакции при постоянстве температуры и давления или температуры и объема. Условия знаков в термохимии иные, чем в термодинамике, те есть теплота, которая выделяется в ходе реакции, считается положительной (экзотермическая реакция), и наоборот, теплота, которая поглощается в ходе реакции (подводится), считается отрицательной (эндотермическая реакция). Поэтому в термохимии тепловые эффекты обозначаются Q и учитывается, что Q = -q.
Закон Гесса вытекает непосредственно из первого закона термодинамики. Он читается:
Тепловой эффект химической реакции зависит только от вида и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути перехода при условии, если объем и температура или давление и температура в ходе реакции остаются постоянными.
Действительно, при P=const: qp=∆H=-Qp ; при V=const: qv=∆U=-Qv . Связь между Qp и Qv выражается уравнением:
Qp = Qv - ∆nRT
Где ∆n – изменение числа моль газообразных участников реакции.
Для практических расчетов широко используется следствия из закона Гесса. Их пять.
Первое следствие. Теплота образования соединения из исходных веществ не зависит от каким это соединение получено.
Второе следствие. Тепловой эффект разложения какого-либо соединения равен по абсолютной величине и противоположен по знаку тепловому эффекту его образования.
Третье следствие. Если совершаются две реакции, приводящие из различных начальных состояний к одинаковым конечным, то разница между их тепловыми эффектами представляет собой тепловой эффект перехода из одного начального состояния в другое; если совершаются две реакции, приводящие из одинаковых начальных к различным конечным состояниям, то разница между их тепловыми эффектами представляет собой тепловой эффект перехода из одного конечного состояния в другое.
Четвертое следствие. Тепловой эффект реакции равен разности между суммой теплот образования конечных продуктов и суммой теплот образования исходных веществ с учетом соответствующих стехиометрических коэффициентов:
Для расчета теплот образования выбрано стандартное состояние и приняты условия нормировки энтальпии. В соответствии с международным соглашением за стандартное состояние принято состояние при давлении 1 атм. (1,013.105 н/м2) и температуре 298К. Условия нормировки: для каждого элемента в модификации, наиболее устойчивой в стандартном состоянии, абсолютное значение стандартной энтальпии равно нулю:Тогда энтальпия сложного вещества определится тепловым эффектом с обратным знаком реакции его образования из элементов в стандартном состоянии.
Пятое следствие. Тепловой эффект реакции равен разности между суммой теплот сгорания исходных веществ и суммой теплот сгорания конечных продуктов с учетом соответствующих стехиометрических коэффициентов.
Теплотой сгорания называется тепловой эффект реакции полного сгорания одного моль данного соединения до образования высших окислов.
Пример 3:
Пользуясь стандартными теплотами образования соединений при 298К и 1,013*105 н/м2 , вычислить тепловой эффект реакции при Р=const и V=const:
Стандартные теплоты образования веществ следующие:
В соответствии с четвертым следствием из закона Гесса:
Для расчета ∆Ux воспользуемся уравнением:
∆Ux= ∆Hx-∆nRT
∆Ux= - 573,4 + 3.8,314 .10-3 .298 = -566,0кДж
Пример 4:
Пользуясь стандартными теплотами сгорания, вычислить тепловой эффект реакции:
Чтобы превратить лед в воду при условиях задачи нужно количество теплоты Q. Q = Q1 + Q2 + Q3. Q1 - это количество теплоты, которое потребуется для нагревания льда от -40°С до 0°С. Q2 - это количество теплоты, которое потребуется для плавления всего куска льда при 0°С. Q3 - это количество теплоты, которое потребуется для нагревания образовавшейся воды от 0°С до 20°С. По условию требуется найти Q1 и Q3. Q1 = m*c1*(t2 - t1) = m*c1*(0°C - (-40°C) ) = m*c1*40°C. t1, t2 - начальная и конечная температура. t1 = -40°C , t2 = 0°C где m - это масса льда, а с1 - это удельная теплоемкость льда (табличная величина) с1 = 2,10 кДж/(кг*°С) = 2100 Дж/(кг*°С), по условию m = 9 кг. Q1 = 9кг * 2100Дж/(кг*°С) * 40°С = 756000 Дж = 756 кДж. Q3 = m*c2*(t3 - t2), где m - масса образовавшейся воды m=9 кг, c2 - это удельная теплоемкость воды (табличная величина) c2 = 4,19 кДж/(кг*°С)= 4190 Дж/(кг*°С) t3, t2 - это конечная и начальная температура t3 = 20°C, t2 = 0°C Q3 = 9кг * 4190Дж/(кг*°С) * (20°С - 0°С) = = 9кг * 4190 Дж/(кг*°С) * 20°С = 754200 Дж = 754,2 кДж
Различают истинную и среднюю теплоемкости. Истинная теплоемкость равна количеству тепла, которое нужно подвести к телу, чтобы увеличить его температуру на дифференциально малую величину. Она определяется соотношением:
Средняя теплоемкость в интервале температур от Т1 до Т2 равна количеству тепла, которое нужно подвести к телу, чтобы повысить его температуру на 1 градус:
Взаимосвязь истинной и средней теплоемкостей выражается уравнением:
Зависимость теплоемкости от температуры в интервале температур 298 – Т для практических расчетов выражают обычно эмпирическими уравнениями в виде средних рядов:
где: а0, а1, а2 и а-2 – коэффициенты, зависящие от природы вещества.
Количество тепла в процессах при постоянных V и P, затраченное на нагревание n-моль вещества от Т1 до Т2 определяется из соотношений:
Учитывая зависимость теплоемкости от температуры, можно записать:
(1-3)
Пример 2:
Определить количество тепла, поглощенное при нагревании 1 кг (корунда) от 298 до 1000 К, если эмпирические коэффициенты в уравнении мольной теплоемкости Ср в интервале температур 298-1000К равны Дж/моль*К: а0 – 115, а1 – 12.8 * 10-3 , а-2 – 35.4 .105.
Запишем уравнение зависимости теплоемкости от температуры на основании данных задачи:
находим число моль корунда:
По уравнению (1-3) определяем количество теплоты:
1.3. Закон ГессаЗакон Гесса лежит в основе термохимии. Термохимия занимается изучением тепловых эффектов химических реакций. Тепловым эффектом химической реакции называется количество энергии, которое система выделяет или поглощает в виде теплоты при полном необратимом протекании реакции при постоянстве температуры и давления или температуры и объема. Условия знаков в термохимии иные, чем в термодинамике, те есть теплота, которая выделяется в ходе реакции, считается положительной (экзотермическая реакция), и наоборот, теплота, которая поглощается в ходе реакции (подводится), считается отрицательной (эндотермическая реакция). Поэтому в термохимии тепловые эффекты обозначаются Q и учитывается, что Q = -q.
Закон Гесса вытекает непосредственно из первого закона термодинамики. Он читается:
Тепловой эффект химической реакции зависит только от вида и состояния исходных веществ и конечных продуктов, но не зависит от пути перехода при условии, если объем и температура или давление и температура в ходе реакции остаются постоянными.
Действительно, при P=const: qp=∆H=-Qp ; при V=const: qv=∆U=-Qv . Связь между Qp и Qv выражается уравнением:
Qp = Qv - ∆nRT
Где ∆n – изменение числа моль газообразных участников реакции.
Для практических расчетов широко используется следствия из закона Гесса. Их пять.
Первое следствие. Теплота образования соединения из исходных веществ не зависит от каким это соединение получено.
Второе следствие. Тепловой эффект разложения какого-либо соединения равен по абсолютной величине и противоположен по знаку тепловому эффекту его образования.
Третье следствие. Если совершаются две реакции, приводящие из различных начальных состояний к одинаковым конечным, то разница между их тепловыми эффектами представляет собой тепловой эффект перехода из одного начального состояния в другое; если совершаются две реакции, приводящие из одинаковых начальных к различным конечным состояниям, то разница между их тепловыми эффектами представляет собой тепловой эффект перехода из одного конечного состояния в другое.
Четвертое следствие. Тепловой эффект реакции равен разности между суммой теплот образования конечных продуктов и суммой теплот образования исходных веществ с учетом соответствующих стехиометрических коэффициентов:
Для расчета теплот образования выбрано стандартное состояние и приняты условия нормировки энтальпии. В соответствии с международным соглашением за стандартное состояние принято состояние при давлении 1 атм. (1,013.105 н/м2) и температуре 298К. Условия нормировки: для каждого элемента в модификации, наиболее устойчивой в стандартном состоянии, абсолютное значение стандартной энтальпии равно нулю:Тогда энтальпия сложного вещества определится тепловым эффектом с обратным знаком реакции его образования из элементов в стандартном состоянии.
Пятое следствие. Тепловой эффект реакции равен разности между суммой теплот сгорания исходных веществ и суммой теплот сгорания конечных продуктов с учетом соответствующих стехиометрических коэффициентов.
Теплотой сгорания называется тепловой эффект реакции полного сгорания одного моль данного соединения до образования высших окислов.
Пример 3:
Пользуясь стандартными теплотами образования соединений при 298К и 1,013*105 н/м2 , вычислить тепловой эффект реакции при Р=const и V=const:
Стандартные теплоты образования веществ следующие:
В соответствии с четвертым следствием из закона Гесса:
Для расчета ∆Ux воспользуемся уравнением:
∆Ux= ∆Hx-∆nRT
∆Ux= - 573,4 + 3.8,314 .10-3 .298 = -566,0кДж
Пример 4:
Пользуясь стандартными теплотами сгорания, вычислить тепловой эффект реакции:
если теплоты сгорания веществ следующие:
Q = Q1 + Q2 + Q3.
Q1 - это количество теплоты, которое потребуется для нагревания льда от -40°С до 0°С.
Q2 - это количество теплоты, которое потребуется для плавления всего куска льда при 0°С.
Q3 - это количество теплоты, которое потребуется для нагревания образовавшейся воды от 0°С до 20°С.
По условию требуется найти Q1 и Q3.
Q1 = m*c1*(t2 - t1) = m*c1*(0°C - (-40°C) ) = m*c1*40°C.
t1, t2 - начальная и конечная температура.
t1 = -40°C , t2 = 0°C
где m - это масса льда, а с1 - это удельная теплоемкость льда (табличная величина) с1 = 2,10 кДж/(кг*°С) = 2100 Дж/(кг*°С),
по условию m = 9 кг.
Q1 = 9кг * 2100Дж/(кг*°С) * 40°С = 756000 Дж = 756 кДж.
Q3 = m*c2*(t3 - t2),
где m - масса образовавшейся воды m=9 кг,
c2 - это удельная теплоемкость воды (табличная величина)
c2 = 4,19 кДж/(кг*°С)= 4190 Дж/(кг*°С)
t3, t2 - это конечная и начальная температура
t3 = 20°C, t2 = 0°C
Q3 = 9кг * 4190Дж/(кг*°С) * (20°С - 0°С) =
= 9кг * 4190 Дж/(кг*°С) * 20°С = 754200 Дж = 754,2 кДж