В начале правления провёл умеренно либеральные реформы.В 1805—1807 гг. участвовал в антифранцузских коалициях. В 1807—1812 гг. временно сблизился с Францией. Вёл успешные войны с Турцией (в 1806—1812 гг.), Персией (1804—1813) и Швецией (в 1808—1809 гг.). При Александре I к России присоединены территории Восточной Грузии (1801 год) , Финляндии ( 1809 год) , Бессарабии (1812 год) , бывшего герцогства Варшавского ( 1815 год ). После Отечественной войны 1812 года возглавил в 1813—1814 гг. антифранцузскую коалицию европейских держав. Был одним из и организаторов Священного Союза.
