3) Рассчитайте объем кислорода, необходимый для полного сжигания 7,5г. серы. Хватит ли 3,4 л кислорода для полного сжигания 7,5 г серы, если в результате образуется оксид серы (IV)? Если кислорода недостаточно, рассчитайте необходимый объем.
(а) Уравнение химической реакции горения серы в кислороде: S + O2 → SO2
i) Вычислите количество вещества серы:
ii) Вычислите количество вещества кислорода:
iii) Вычислите объём (н.у.) кислорода, по реакции, применяя Закон Авогадро.
H2S + Cu (2+) + 2NO3 (-) — CuS + 2H (+) + 2NO3 (-)
H2S + Cu (2+) — CuS + 2H (+)
2NaOH + H2SO4 — Na2SO4 + 2H2O
2Na (+) + 2OH (-) + 2H (+) + SO4 (2-) — 2Na (+) + SO4 (2-) + 2H2O
2OH (-) + 2H (+) — 2H2O
OH (-) + H (+) — H2O
CaCO3 + 2HCl — CaCl2 + H2O + CO2
CaCO3 + 2H (+) + 2Cl (-) — Ca (2+) + 2Cl (-) + H2O + CO2
CaCO3 + 2H (-) — Ca (2+) + H2O + CO2
K2SO3 + 2HCl — 2KCl + H2O + SO2
2K (+) + SO3 (2-) + 2H (+) + 2Cl (-) — 2K (+) + 2Cl (-) + H2O + SO2
SO3 (2-) + 2H (+) — H2O + SO2
Zn(NO3)2 + Na2S — ZnS + 2NaNO3
Zn (2+) + 2NO3 (-) + 2Na (+) + S (2-) — ZnS + 2Na (+) + 2NO3 (-)
Zn (2+) + S (2-) — ZnS
Без катализатора бензол не реагирует ни с хлором, ни с бромом. При добавлении же кислот Льюиса бензол легко бромируется и хлорируется.
(12)
бензол хлорбензол
Активным катализатором является не само железо, а хлорид железа (III) образующийся при взаимодействии железа с хлором.
Хлорид железа (III) является слабой кислотой Льюиса. Он соединяется с хлором с образованием кислотно-основного комплекса
кислотно-основный комплекс
При галогенировании в присутствии кислот Льюиса в качестве электрофилов выступают комплексы галогенов с кислотами Льюиса.
Механизм
Атака бензола комплексом хлора с хлоридом железа (III)
циклодиенильный катион
2. Потеря протона циклодиенильным катионом
тетрахлорферрат
При хлорировании бензола побочно образуются ди- и трихлорбензолы:
(13)
1,2-дихлор- 1,4-дихлор- 1,2,4-трихлор-
бензол бензол бензол
Нитрование хлорбензола приводит к образованию орто- и пара-хлорбензолов.
(14)
орто-хлорбензол пара-хлорбензол
Хлорирование нитробензола дает мта-хлорнитробензол
(15)
мета-хлорбензолов
6.1.4. АлкилированиеВажный метод синтеза алкилбензолов состоит в действии на ароматические соединения алкилгалогенидов при каталитическом участии галогенидов металлов, обычно хлорида алюминия. Этот называют алкилированием по Фриделю-Крафтсу. Катализатор обеспечивает образование катиона, который и атакует молекулу ароматического соединения. Алкилированием бензола трет-бутилхлоридом получают трет-бутилбензол:
(16)
трет-бутилхлорид трет-бутилбензол
Алкилгалогениды сами по себе недостаточно электрофильны чтобы реагировать с бензолом, а вот их кислотно-основные комплексы с хлоридом алюминия могут
кислотно-основный комплекс
предварительно генерируя карбокатионы
трет-бутил катион тетрахлоралюминат
Механизм
1. трет-Бутил катион атакует -электроны бензола с образованием углерод-углеродной связи
циклодиенильный катион
Потеря им протона приводит к образованию трет-бутилбензола
Продуктом алкилирования бензола изобутилхлоридом является трет-бутилбензол:
(17)
изобутилхлорид трет-бутилбензол
Реакция проходит по сходному механизму:
Алкилированием бензола этилбромидом можно получить этилбензол:
(18)
этилбензол
Механизм
Алкилирование бензола н-бутилхлоридом приводит к образованию двух продуктов
(19)
н-бутилхлорид н-бутилбензол втор-бутилбензол
Любой компонент смеси образовывать карбокатион, может алкилировать бензол. Наиболее часто источниками карбокатионов служат алкены и спирты, генерирующие катионы при взаимодействии с сильными кислотами. Алкилированием бензола этиленом получают этилбензол:
(20)
Алкилированием бензола пропиленом получают кумол:
(21)
А. Хлорметилирование
Частным случаем алкилирования является реакция бензола с формальдегидом и HCl в присутствии хлорида цинка приводящая к образованию бензилхлорида:
(22)
бензилхлорид