Алкенами или олефинами, или этиленовыми углеводородами называются углеводороды, содержащие в молекуле одну двойную связь и имеющие общую формулу CnH2n.Цис-транс-изомерия в ряду алкенов
“Наряду с изомерией, связанной со строением углеродного скелета и положением двойной связи, в ряду алкенов имеет место геометрическая или цис-транс-изомерия. Ее существование обусловлено отсутствием свободного вращения атомов, связанных двойной связью.CH3 CH3/ CH3 H/ C=C C=C /H H /H CH3цис-изомер транс-изомерМетильные группы в приведенных примерах могут располагаться как по одну сторону двойной связи (такой изомер называется цис-изомером), так и по разные стороны (такой изомер называется транс-изомером). Названия упомянутых изомеров происходят от латинского cis - на этой стороне и trans- через, на другой стороне. Превращение изомеров друг в друга невозможно без разрыва двойной связи”.Получение1) Основным промышленным источником получения первых четырех членов ряда алкенов (этилена, пропилена, бутиленов и пентиленов ) являются газы крекинга и пиролиза нефтепродуктов, а также газы коксования угля (этилен, пропилен).Газы крекинга и пиролиза нефтепродуктов содержат от 15 до 30% олефинов. Так, крекинг бутана при 600°С приводит к смеси водорода, метана, этана и олефинов – этилена, пропилена, псевдобутилена (бутена -2) с соотношением олефинов ≈ 3,5 : 5 : 1,5 соответственно.2) Все более значительные количества алкенов получают дегидрогенизацией алканов при повышенной температуре с катализатором.CH3–CH2–CH2–CH3 ––300°C,Cr2O3–||® CH2=CH–CH2–CH3(бутен-1) + H2 ® CH3–CH=CH–CH3(бутен-2) + H2 3) В лабораторной практике наиболее распространенным получения алкенов является дегидратация (отщепление воды) спиртов при нагревании с водоотнимающими средствами (концентрированная серная или фосфорная кислоты) или при пропускании паров спирта над катализатором (окись алюминия).CH3–CH2–OH(этанол) ––t°,Al2O3® CH2=CH2 + H2OПорядок дегидратации вторичных и третичных спиртов определяется правилом А.М.Зайцева: при образовании воды атом водорода отщепляется от наименее гидрогенизированного соседнего атома углерода, т.е. с наименьшим количеством водородных атомов.CH3–CH–C I IH–CH3(бутанол-2) ® CH3–CH=CH–CH3(бутен-2) + H2O OH H 4) Часто алкены получают реакцией дегидрогалогенирования (отщепление галогеноводорода) из галогенопроизводных при действии спиртового раствора щелочи. Направление данной реакции также соответствует правилу Зайцева.CH3–CH–CH2–CH3(2-бромбутан) + NaOH(спирт p-p) ® CH3–CH=CH–CH3 + NaBr + H2O I Br 5) Реакция дегалогенирования (отщепление двух атомов галогена от соседних атомов углерода) при нагревании дигалогенидов с активными металлами также приводит к алкенам.CH2–CH –CH3(1,2-дибромпропан) + Mg ® CH2=CH–CH3(пропен) + MgBr2 I IBr Br Физические свойстваПо физическим свойствам этиленовые углеводороды близки к алканам. При нормальных условиях углеводороды C2–C4 – газы, C5–C17 – жидкости, высшие представители – твердые вещества. Температура их плавления и кипения, а также плотность увеличиваются с ростом молекулярной массы. Все олефины легче воды, плохо растворимы в ней, однако растворимы в органических растворителях. Физические свойства некоторых алкенов представлены в таблице.Таблица. Физические свойства некоторых алкенов.НазваниеФормулаt°пл.,°Сt°кип.,°Сd420ЭтиленCH2=CH2-169,2-103,80,570(при -103,8°С)ПропиленCH2=CH–CH3-187,6-47,70,610(при -47,7°С)Бутен-1CH2=CH–CH2–CH3-185,3-6,30,630(при -10°С)цис-Бутен-2H3C CH3I IC=CI IH H-138,93,50,644(при -10°С) транс-Бутен-2 H CH3I IC=CI IH3C H -105,90,9 0,660(при -10°С) ИзобутиленCH2=C–CH3I CH3-140,8 -6,9 0,631(при -10°С)Пентен-1CH2=CH–CH2–CH2–CH3-165,230,10,641(при -25°С)цис-Пентен-2 CH3 C2H5I IC=CI IH H-151,4 37,00,656транс-Пентен-2CH3 H I IC=CI I H C2H5-140,236,40,649 Химические свойстваУглеродные атомы в молекуле этилена находятся в состоянии sp2- гибридизации, т.е. в гибридизации участвуют одна s- и две p -орбитали.
“Наряду с изомерией, связанной со строением углеродного скелета и положением двойной связи, в ряду алкенов имеет место геометрическая или цис-транс-изомерия. Ее существование обусловлено отсутствием свободного вращения атомов, связанных двойной связью.CH3 CH3/ CH3 H/ C=C C=C /H H /H CH3цис-изомер транс-изомерМетильные группы в приведенных примерах могут располагаться как по одну сторону двойной связи (такой изомер называется цис-изомером), так и по разные стороны (такой изомер называется транс-изомером). Названия упомянутых изомеров происходят от латинского cis - на этой стороне и trans- через, на другой стороне. Превращение изомеров друг в друга невозможно без разрыва двойной связи”.Получение1) Основным промышленным источником получения первых четырех членов ряда алкенов (этилена, пропилена, бутиленов и пентиленов ) являются газы крекинга и пиролиза нефтепродуктов, а также газы коксования угля (этилен, пропилен).Газы крекинга и пиролиза нефтепродуктов содержат от 15 до 30% олефинов. Так, крекинг бутана при 600°С приводит к смеси водорода, метана, этана и олефинов – этилена, пропилена, псевдобутилена (бутена -2) с соотношением олефинов ≈ 3,5 : 5 : 1,5 соответственно.2) Все более значительные количества алкенов получают дегидрогенизацией алканов при повышенной температуре с катализатором.CH3–CH2–CH2–CH3 ––300°C,Cr2O3–||® CH2=CH–CH2–CH3(бутен-1) + H2
® CH3–CH=CH–CH3(бутен-2) + H2 3) В лабораторной практике наиболее распространенным получения алкенов является дегидратация (отщепление воды) спиртов при нагревании с водоотнимающими средствами (концентрированная серная или фосфорная кислоты) или при пропускании паров спирта над катализатором (окись алюминия).CH3–CH2–OH(этанол) ––t°,Al2O3® CH2=CH2 + H2OПорядок дегидратации вторичных и третичных спиртов определяется правилом А.М.Зайцева: при образовании воды атом водорода отщепляется от наименее гидрогенизированного соседнего атома углерода, т.е. с наименьшим количеством водородных атомов.CH3–CH–C I IH–CH3(бутанол-2) ® CH3–CH=CH–CH3(бутен-2) + H2O OH H 4) Часто алкены получают реакцией дегидрогалогенирования (отщепление галогеноводорода) из галогенопроизводных при действии спиртового раствора щелочи. Направление данной реакции также соответствует правилу Зайцева.CH3–CH–CH2–CH3(2-бромбутан) + NaOH(спирт p-p) ® CH3–CH=CH–CH3 + NaBr + H2O I Br 5) Реакция дегалогенирования (отщепление двух атомов галогена от соседних атомов углерода) при нагревании дигалогенидов с активными металлами также приводит к алкенам.CH2–CH –CH3(1,2-дибромпропан) + Mg ® CH2=CH–CH3(пропен) + MgBr2 I IBr Br Физические свойстваПо физическим свойствам этиленовые углеводороды близки к алканам. При нормальных условиях углеводороды C2–C4 – газы, C5–C17 – жидкости, высшие представители – твердые вещества. Температура их плавления и кипения, а также плотность увеличиваются с ростом молекулярной массы. Все олефины легче воды, плохо растворимы в ней, однако растворимы в органических растворителях. Физические свойства некоторых алкенов представлены в таблице.Таблица. Физические свойства некоторых алкенов.НазваниеФормулаt°пл.,°Сt°кип.,°Сd420ЭтиленCH2=CH2-169,2-103,80,570(при -103,8°С)ПропиленCH2=CH–CH3-187,6-47,70,610(при -47,7°С)Бутен-1CH2=CH–CH2–CH3-185,3-6,30,630(при -10°С)цис-Бутен-2H3C CH3I IC=CI IH H-138,93,50,644(при -10°С) транс-Бутен-2 H CH3I IC=CI IH3C H -105,90,9 0,660(при -10°С) ИзобутиленCH2=C–CH3I CH3-140,8 -6,9 0,631(при -10°С)Пентен-1CH2=CH–CH2–CH2–CH3-165,230,10,641(при -25°С)цис-Пентен-2 CH3 C2H5I IC=CI IH H-151,4 37,00,656транс-Пентен-2CH3 H I IC=CI I H C2H5-140,236,40,649 Химические свойстваУглеродные атомы в молекуле этилена находятся в состоянии sp2- гибридизации, т.е. в гибридизации участвуют одна s- и две p -орбитали.