Магнийорганические соединения, соединения, содержащие связь углерод — магний. Известны два типамагнийорганических соединений: полные — магнийдиалкилы или магнийдиарилы R2Mg и смешанные — алкил- или арилмагнийгалогениды RMgX (X = Cl, Br, I). Полные магнийорганические соединения — кристаллические вещества, весьма чувствительные к воздействию кислорода, влаги и углекислого газа(самовоспламеняются). Они были получены в середине 19 века при взаимодействии ртутьорганических соединений R2Hg с магнием; применения в органическом синтезе не нашли.
В 1900 французский химик Гриньяр разработал простой метод получения смешанных магнийорганических соединений и показал широкие возможности использования этих соединений в органическом синтезе. Он установил, что металлический магний в абсолютном (безводном) эфире реагирует с алкил- или арилгалогенидами RX с образованием соединений, переходящих в эфирный раствор. Эти соединения, называемые реактивами Гриньяра, в свободном виде крайне нестойки. Поэтому их не выделяют, а используют в виде растворов, которые устойчивы в отсутствие влаги и кислорода воздуха.
Впоследствии были разработаны методы получения реактивов Гриньяра в углеводородных средах (например, в бензоле, ксилоле, толуоле) и в отсутствие растворителя, благодаря чему появилась возможность использования магнийорганических соединений в производств. условиях. Однако наибольшее распространение получил синтеза RMgX с применением растворителей эфирного характера. С возрастанием сольватирующих свойств растворителя образование реактивов Гриньяра облегчается. Так, винилгалогениды CH2=CHX не реагируют с магнием в эфире, однако образуют магнийорганические соединения в тетрагидрофуране (А. Норман). могут быть получены взаимодействием алкилмагнийгалогенидов с производными ацетилена (Ж. И. Иоцич):
Магнийорганические соединения широко применяют для получения различных классов органических соединений (см. Гриньяра реакция). В промышленности при магнийорганических соединенийосуществляют синтезы некоторых кремнийорганических соединений, душистых и лекарственных веществ.
Лит.: Иоффе Ф. Т., Несмеянов А. Н., Магний, берилий, кальций, стронций, барий, в сборнике: Методы элементоорганической химии, под редакцией А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, [ч. 1], М., 1963.
Магнийорганические соединения, соединения, содержащие связь углерод — магний. Известны два типамагнийорганических соединений: полные — магнийдиалкилы или магнийдиарилы R2Mg и смешанные — алкил- или арилмагнийгалогениды RMgX (X = Cl, Br, I). Полные магнийорганические соединения — кристаллические вещества, весьма чувствительные к воздействию кислорода, влаги и углекислого газа(самовоспламеняются). Они были получены в середине 19 века при взаимодействии ртутьорганических соединений R2Hg с магнием; применения в органическом синтезе не нашли.
В 1900 французский химик Гриньяр разработал простой метод получения смешанных магнийорганических соединений и показал широкие возможности использования этих соединений в органическом синтезе. Он установил, что металлический магний в абсолютном (безводном) эфире реагирует с алкил- или арилгалогенидами RX с образованием соединений, переходящих в эфирный раствор. Эти соединения, называемые реактивами Гриньяра, в свободном виде крайне нестойки. Поэтому их не выделяют, а используют в виде растворов, которые устойчивы в отсутствие влаги и кислорода воздуха.
Впоследствии были разработаны методы получения реактивов Гриньяра в углеводородных средах (например, в бензоле, ксилоле, толуоле) и в отсутствие растворителя, благодаря чему появилась возможность использования магнийорганических соединений в производств. условиях. Однако наибольшее распространение получил синтеза RMgX с применением растворителей эфирного характера. С возрастанием сольватирующих свойств растворителя образование реактивов Гриньяра облегчается. Так, винилгалогениды CH2=CHX не реагируют с магнием в эфире, однако образуют магнийорганические соединения в тетрагидрофуране (А. Норман). могут быть получены взаимодействием алкилмагнийгалогенидов с производными ацетилена (Ж. И. Иоцич):
Магнийорганические соединения широко применяют для получения различных классов органических соединений (см. Гриньяра реакция). В промышленности при магнийорганических соединенийосуществляют синтезы некоторых кремнийорганических соединений, душистых и лекарственных веществ.
Лит.: Иоффе Ф. Т., Несмеянов А. Н., Магний, берилий, кальций, стронций, барий, в сборнике: Методы элементоорганической химии, под редакцией А. Н. Несмеянова, К. А. Кочешкова, [ч. 1], М., 1963.
Б. Л. Дяткин.